Entwässertes Manganchlorid und -bromid reagiert mit 2,3-Dicyanonaphthalin in Ethylenglycol zu grünem, schwerlöslichen Halogeno-2,3-naphthalocyaninatomangan(III), [Mn(X)nc^2–] (X = Cl, Br). Die magnetischen Momente (μ_eff £ 5,3 μ_B, 300 K) bestätigen einen elektronischen high-spin-d⁴-Grundzustand für penta-koordiniertes Mn^III. In den elektronischen Absorptionsspektren beobachtet man (in cm^–1) den B- (∼ 11200), Q- (20000–28000), N- (∼ 35000) und L-Bereich (39600). Weitere Banden bei 5300/7200 und 16200/17600 cm^–1 werden spinerlaubten Trip-Quintett-Übergängen (TQ1 und TQ2) zugeordnet. Die (Mn–X)-Valenzschwingung liegt bei 283 cm^–1 (X = Cl) und 223 cm^–1 (X = Br); ihre Intensität wird bei Koinzidenz der Anregungsfrequenz der Resonanz-Raman-Spektren mit dem TQ2-Übergang selektiv verstärkt. Die spektroskopischen Eigenschaften werden mit denen der analogen Mn^III-Phthalocyaninate verglichen.

Trip-Multiplet Transitions and Resonance Raman Spectra of Halo-2,3-naphthalocyaninato(2–)manganese(III) and Comparison with Halophthalocyaninato(2–)manganese(III)

Dehydrated manganese chloride and bromide reacts with 2,3-dicyanonaphthalene in ethylene glycol yielding green, scarcely soluble halo-2,3-naphthalocyaninato(2–)manganese(III), [Mn(X)nc^2–] (X = Cl, Br). The magnetic moment (μ_eff £ 5.3 μ_B at 300 K) confirms the electronic high-spin d⁴ ground-state of penta-coordinated Mn^III. The electronic absorption spectra show (in cm^–1) the typical B (∼ 11200), Q (20000–28000), N (34600) and L region (39600). Additional bands at 5300/7200 cm^–1 and 16200/17600 cm^–1 are attributed to spin-allowed trip-quintet transitions (TQ1, TQ2). The Mn–X stretching vibration is at 283 cm^–1 (X = Cl) and 223 cm^–1 (X = Br), respectively; its intensity is selectively enhanced by coincidence of the excitation frequency of the resonance Raman spectra with TQ2. The spectroscopic properties are compared to those of the structurally related Mn^III phthalocyaninates.